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織物涂層劑是在織物表面均勻涂覆后形成薄膜的一類高分子聚合物,它可以使織物擁有的手感和功能,提高產(chǎn)品的實(shí)用性和附加值。主要的聚合物涂層劑有聚氨酯、聚丙烯酸酯以及聚氯乙烯等。聚氨酯和聚氯乙烯具有優(yōu)良的成膜性和較高的機(jī)械強(qiáng)度,但兩者的耐靜水壓較差;聚丙烯酸酯則具有易成膜和耐靜水壓良好等特點(diǎn)。聚丙烯酸酯涂層劑分為溶劑型和水基型。溶劑型涂層劑是以有機(jī)溶劑(如甲苯、丙酮等)為分散劑,有機(jī)溶劑的使用會(huì)傷害人體和污染環(huán)境;水基型涂層劑制造成本低、安全環(huán)保以及不燃,逐漸替代了溶劑型涂層劑。耐靜水壓涂層劑一般采用短烷基鏈的單體共聚,鮮有采用長(zhǎng)鏈單體的。  
 
本文采用復(fù)配型的AEO-3和AEO-9水性乳液,熱穩(wěn)定性良好的PP無(wú)紡布作為基材,較長(zhǎng)烷基鏈的丙烯酸十八酯(SA)為單體,借助紫外輻照,制備水基型聚丙烯酸酯涂層劑。探究交聯(lián)劑對(duì)SA成膜的作用,增重率對(duì)織物耐靜水壓的影響。
1、實(shí)驗(yàn)部分
1.1材料與儀器
丙烯酸十八酯(SA)、二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)、無(wú)水乙醇、脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO-3,AEO-9)乳化劑、二苯甲酮均為分析純;聚丙烯(PP)無(wú)紡布,工業(yè)品。
GeminiSEM500型掃描電子顯微鏡;ZN-TX型紫外光箱;CJJ79-1型集熱式恒溫加熱磁力攪拌器;SDTQ600型熱重分析儀;HW-6080型靜水壓測(cè)試儀;RH-C型手動(dòng)噴槍。  
 
1.2水性SA乳液的制備
在溫度40℃的磁力攪拌器上放兩個(gè)同等規(guī)格的燒杯,分別標(biāo)記A和B。向A中加入2.0gSA單體、一定量和配比的AEO-3與AEO-9表面活性劑以及少量去離子水,強(qiáng)烈攪拌,加入不溶于水的二苯甲酮(引發(fā)劑),繼續(xù)恒溫?cái)嚢?,直至融化,加入EGDMA交聯(lián)劑,使其均勻地分散在乳液中,制得預(yù)乳化液。
燒杯B中加入規(guī)定量的去離子水,用一次性滴管取A中的預(yù)乳化液滴入其中,速度控制在10滴/min左右,滴加完畢后,繼續(xù)恒溫?cái)嚢?0min,即得到水性丙烯酸十八酯乳液。  
 
1.3SA乳液涂覆PP無(wú)紡布
采用手動(dòng)噴槍,控制噴嘴與無(wú)紡布之間的距離15cm左右,將水性丙烯酸十八酯乳液均勻的噴涂到無(wú)紡布表面,將無(wú)紡布固定在聚四氟乙烯板上,將其正面朝上放入紫外輻照箱內(nèi)。采用紫外輻照的方法在織物表面制備水基型聚丙烯酸十八酯涂層劑,紫外燈管的功率500W,輻照時(shí)間4min。將輻照后的織物放入烘箱內(nèi),在60℃加熱12h即可,得到PP-c-SA無(wú)紡布。  
 
1.4材料性能表征
采用掃描電子顯微鏡(SEM)觀察PP-c-SA無(wú)紡布的表面形貌;采用熱重分析儀(DTG)分析PP-c-SA無(wú)紡布的熱力學(xué)性能。  
 
2結(jié)果與討論
2.1SA乳液的穩(wěn)定性
乳化劑用量是影響單體分散增容的一個(gè)主要因素,乳化劑用量越大,膠液中的乳膠膠束和乳膠粒子越多,增容作用也就越顯著。單體濃度會(huì)影響乳化劑的效果,當(dāng)單體濃度較低時(shí),乳化劑會(huì)浮到溶液的表面,形成富集[12],導(dǎo)致乳液的表面能較高,當(dāng)單體濃度偏高時(shí),乳液液滴會(huì)發(fā)生相互凝結(jié)作用,導(dǎo)致乳化的體系不穩(wěn)定。
探討乳化劑用量、乳化劑比例、單體濃度對(duì)乳液穩(wěn)定性的影響,設(shè)計(jì)正交實(shí)驗(yàn),因素與水平見(jiàn)表1,結(jié)果見(jiàn)表2。
由表2可知,條件為A4B2C3,即在SA單體用量2.0g的條件下,乳化劑用量15%,乳化劑AEO-9∶AEO-3復(fù)配比1∶2,單體濃度15%時(shí),乳液穩(wěn)定性。選用穩(wěn)定性的水性乳液制備聚丙烯酸酯涂層劑,進(jìn)而對(duì)涂層之后的無(wú)紡布進(jìn)行耐靜水壓測(cè)試。


 
2.2PP-c-SA表征
由圖1可知,原PP無(wú)紡布的粗糙度低,纖維表面光滑,經(jīng)SA涂覆后,粗糙度明顯提高,單絲纖維則變得粗糙,其表面被類似鱗片狀的物質(zhì)所包覆。由于SA單體具有較長(zhǎng)的烷基長(zhǎng)鏈,所以涂覆后能夠明顯提高PP無(wú)紡布的耐靜水壓。
由圖2可知,原PP無(wú)紡布在456.5℃處出現(xiàn)一個(gè)峰;PP-c-SA無(wú)紡布則有兩個(gè)峰,分別對(duì)應(yīng)406.8℃和464.4℃。406.8℃大致與SA聚合膜的分解溫度吻合。在程序升溫過(guò)程中SA聚合膜優(yōu)先發(fā)生分解反應(yīng),溫度464.4℃左右時(shí),殘余的PP無(wú)紡布開(kāi)始分解[13]。殘余的PP無(wú)紡布分解溫度高于原PP高的主要原因是,紫外輻照導(dǎo)致了纖維結(jié)晶度的提高,分解速率也比原PP無(wú)紡布偏低。

2.3交聯(lián)劑用量對(duì)PP無(wú)紡布的耐水壓性能影響
以0,0.1%,0.3%,0.5%,0.7%和1%的交聯(lián)劑為自變量,選用穩(wěn)定性的水性乳液制備涂層劑,對(duì)PP-c-SA無(wú)紡布進(jìn)行耐靜水壓測(cè)試,結(jié)果見(jiàn)表3。
由表3可知,PP無(wú)紡布的耐水壓值隨著交聯(lián)劑用量的增大逐漸增加,說(shuō)明交聯(lián)劑在織物涂層劑的制備過(guò)程中起著重要的作用,它可以與單體發(fā)生共聚反應(yīng),改變聚合物的微觀結(jié)構(gòu)。在無(wú)交聯(lián)劑的情況下單體聚合成的膜為線性結(jié)構(gòu),交聯(lián)劑的添加將會(huì)改變這種結(jié)構(gòu),形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),而網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的性能(如機(jī)械性能、致密性、化學(xué)穩(wěn)定性)會(huì)明顯高于線性的。隨著膜結(jié)構(gòu)的改變,無(wú)紡布的耐水壓發(fā)生了變化,而且自身的柔軟度也有所改變。無(wú)紡布的柔軟度可分為很柔軟、柔軟、較柔軟、較硬、硬、很硬六個(gè)等級(jí)[14]。當(dāng)交聯(lián)劑濃度為0.5%時(shí),PP無(wú)紡布不僅耐水壓增大到120cm水柱,而且柔軟性較好;當(dāng)交聯(lián)劑濃度進(jìn)一步增大時(shí),雖然耐水壓進(jìn)一步增大,但此時(shí)織物的柔軟性不佳。由上述可知,交聯(lián)劑的量與膜結(jié)構(gòu)有著密切的聯(lián)系,交聯(lián)劑可以改變膜的交聯(lián)密度,當(dāng)膜的交聯(lián)密度較大時(shí),鏈段高分子的運(yùn)動(dòng)就會(huì)受到約束,織物的手感就會(huì)偏硬,不利于其進(jìn)一步應(yīng)用[15]。  
 
2.4增重率對(duì)PP無(wú)紡布的耐水壓性能影響
采用穩(wěn)定性的水性SA乳液為原料,在0.5%的交聯(lián)劑作用下制備不同增重率的PP-c-SA無(wú)紡布,考察增重率對(duì)無(wú)紡布耐水性能的影響,結(jié)果見(jiàn)圖3。
由圖3可知,PP無(wú)紡布的耐靜水壓隨著增重率的增大逐漸增大,增重率超過(guò)80%以后,無(wú)紡布的耐靜水壓受增重率的影響趨于平緩。在SA聚合膜覆蓋PP纖維之前,隨著覆蓋率的增大,PP無(wú)紡布的耐靜水壓逐漸增大。當(dāng)SA薄膜將PP無(wú)紡布覆蓋以后,增重率的繼續(xù)增大對(duì)織物耐靜水壓就不會(huì)產(chǎn)生明顯的影響。

3、結(jié)論
以復(fù)配型的SA乳液為原料,PP無(wú)紡布為基體,采用紫外固化成膜的方法直接在PP無(wú)紡布表面制備水基型織物涂層劑。在單體濃度15%,交聯(lián)劑濃度0.5%的條件下,織物涂層劑的成膜性;當(dāng)增重率80%時(shí),PP-c-SA無(wú)紡布的耐水性,可承受高達(dá)120cm的水柱,并且質(zhì)地柔軟。
 
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